Sono riportati gli stadi finali della sintesi industriale dell’acetato della vitamina A.
(a) proporre un meccanismo per la ciclizzazione catalizzata da acidi nello stadio 1
(b) indicare i reagenti che permettono la reazione dello stadio 2
(c) proporre un meccanismo pe rla formazione del sale di fosfonio dello stadio 4
(d) indicare i reagenti che permettono la reazione dello stadio 3
(e) mostrare come lo stadio 5 possa essere completato con la reazione di Wittig
Esercizio n. 2
Proporre un meccanismo per la seguente isomerizzazione:
Esercizio n. 3
Sia gli 1,2- sia gli 1,3-dioli possono essere protetti per trattamento con il 2-metossipropene secondo la seguente reazione:
(a) proporre un meccanismo per la formazione di questo diolo protetto
(b) suggerire una procedura sperimentale con cui questo gruppo protettore può essere rimosso per rigenerare l’alcol non protetto.
Esercizio n. 4
Utilizzando l’1-butanolo come unica fonte di carbonio indicare come si può trasformare l’1-butanolo in 4-ottanolo racemico
Esercizio n. 5
Il difepanolo è un sedativo della tosse. Mostrare come si può trasformare l’1-idrossi-1-fenil-2-propanone in difepanolo, utilizzando il bromuro di fenilmagnesio e la piperidina come uniche fonti di atomi di carbonio.
Esercizio n. 6
Quella che segue è l’analisi retrosintetica della dietilcarbamazina, un antielmintico.
Sulla base di questa analisi retrosintetica, proporre una sintesi della dietilcarbamazina dai quattro precursori indicati
Si comunica che a partire da lunedì 23 febbraio sarà possibile sostenere esami solo nel corso del pomeriggio. Il numero massimo di prenotazioni per ogni data sarà quindi modificato a 5.
Sono state pertanto aggiunte nuove date, che è possibile consultare nel calendario in basso.
Gli studenti già prenotati in una delle prossime date sono invitati a riconsiderare la prenotazione, dato che in presenza di un numero di prenotati significativamente superiore a 5 sarà molto probabilmente necessaria una modifica che sarà eventualmente stabilita d’ufficio dalla docente.
Gli esami orali cominceranno alle 14:30, se non diversamente indicato su esse3 e sul calendario degli appuntamenti settimanali.
Sarà possibile prenotarsi per le nuove date già a partire da oggi pomeriggio. SI raccomanda di eliminare la vecchia prenotazione in caso di modifica.
L’incontro pre-esame orale (inizialmente previsto per lunedì 16) non potrà essere tenuto in quella data, a causa della vacanza accademica prevista per quel giorno. Di conseguenza, si terrà in data 13/02 (orario da programmare) se E SOLO SE ci saranno risposte al seguente form: Questionario in preparazione all’incontro pre-esame – Fill out form Il form si chiuderà domenica a mezzanotte.
Suggerimento: per poter usare questi set di esercizi come test di autovalutazione, svolgerli senza l’ausilio di libro/appunti ed impiegando un tempo massimo di 2 oreper ciascun set.
PRIMO SET
1. Assegnare il nome IUPAC, comprensivo di stereochimica, alle seguenti molecole
2. Rispondi alle domande sulla seguente molecola:
a) Come è ibridato l’atomo di cloro ____________________
b) Prendere in considerazione i doppi legami cumulati: com’è ibridato il carbonio centrale? Descrivere il tipo di legami che fa tale carbonio e gli orbitali molecolari coinvolti
c) Individuare l’idrogeno più acido in questa molecola
3.Disporre i seguenti composti in ordine di acidità crescente (dal meno acido al più acido) e spiegare sinteticamente il perché
a) CH3BrCH2SH
b) CH3CH2SH
c) CH3CH2OH
d) CH3CH2NH2
4. Il mentolo di origine naturale ha il seguente nome IUPAC: (1R,2S,5R)-2-isopropil-5-metilcicloesanolo. Qual è il nome IUPAC del suo enantiomero?
5. Dire se le seguenti coppie di composti sono enantiomeri, diastereoisomeri o lo stesso composto
6. Scrivere a) un isomero di struttura del seguente composto, b) un diastereoisomero del seguente composto, c) l’enantiomero del seguente composto. Attribuire il nome IUPAC a ciascun di essi
7. Proporre un meccanismo per la seguente reazione:
8. Chi reagirà più velocemente in una reazione E1 tra 3-bromo-3-metil-1-cicloesene e 4-bromo-4-metil-1-cicloesene? Spiegare sinteticamente perché.
9. Disporre i seguenti composti in ordine di basicità decrescente, fornire una spiegazione e dimostrare gli effetti che concorrono a determinare l’ordine indicato
10. Quanti prodotti si formano dalla seguente reazione? Quale relazione stereochimica esiste tra questi pdotti?
11. Fornire una definizione di punto isoelettrico. Come può essere calcolato?
SECONDO SET
1. Assegnare il nome IUPAC, comprensivo di stereochimica, ai seguenti composti:
2. Disporre i seguenti composti in ordine di acidità decrescente e spiegare sinteticamente il perché
3. Partendo dall’opportuno alchene, illustrare il meccanismo di reazione della sintesi del seguente composto. Indicare eventuali altri prodotti fornendo per tutti il nome IUPAC completo di stereochimica.
4. Quale dei seguenti è un composto meso?
a) (2R,3S)-diclorobutano
b) (2R,3R)-diclorobutano
c) (2R,3S)-3-cloro-2-butanolo
d) (2R,3R)-3-cloro-2-butanolo
5. Confrontare i seguenti composti e definirne le relazioni stereochimiche. In particolare, dire se sono enantiomeri, diastereoisomeri o isomeri conformazionali.
a e b sono___________________ a e c sono___________________ b e c sono___________________
6. Indicare le condizioni ottimali per ottenere ciascuno dei seguenti composti a partire dal 3-metil-1-butene. Se quello ottenuto non è l’unico prodotto di reazione, indicare gli ulteriori altri prodotti formati, dire in che relazione sono col prodotto riportato e indicare se si formano o meno in quantità equimolari rispetto a quest’ultimo. NB: senon si formano ulteriori prodotti, scrivere “nessuno” nella casella dedicata
7. Mostrare il meccanismo e scrivere il prodotto della seguente reazione
8. Scrivere i due anomeri del D-galattopiranosio, sapendoche il galattosio è l’epimero in 4 del glucosio
9 Scrivere il dipeptide Ala-Ala sapendo che la catena laterale dell’alanina è -CH3
TERZO SET
1. Assegnare il nome IUPAC, comprensivo di stereochimica, ai seguenti composti:
2.
3. Ordinare i seguenti acidi carbossilici dal più acido al meno acido, giustificando la risposta data
4. Quale dei seguenti composti è meno solubile in acqua?
5. Giustificare il carattere aromatico, antiaromatico o non aromatico dei seguenti composti e ioni
6. Indicare se le seguenti coppie di strutture sono enantiomeri, diastereoisomeri, isomeri strutturali o composti identici
7. A partire da uno dei composti riportati nel riquadro e utilizzando qualsiasi altro reagente necessario, suggerire la sintesi di ciascuno dei seguenti prodotti, indicando sulle frecce le condizioni di reazione. Mostrare, inoltre, il meccanismo di reazione.
8. La reazione di (1R,2S)-1-bromo-2-metilcicloesano con etossido di sodio, dà come prodotto principale di eliminazione un prodotto diverso rispetto a quello che si ottiene dalla stessa reazione dello stereoisomero (1R,2R). Dare una spiegazione.
9. Il composto di seguito mostrato è il β-D-glucopiranosio, scrivere: a) l’anomero α; b) il β-D-galattopiranosio (epimero in 4); β -L-glucopiranosio
10. In basso è riportata la curva di titolazione dell’acido aspartico, un amminoacido acido. Qual è il punto isoelettrico dell’acido aspartico?
Chimica Organica-DiSTABiF 
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