Chimica Organica-DiSTABiF

Esercizio n. 1

Mostrare i reagenti e le condizioni necessarie per effettuare la conversione del cicloesanolo in ciascuno dei seguenti prodotti:

Esercizio n. 2

Partendo dal cicloesanone, mostrare come preparare i composti (a) – (l)

Esercizio n. 3

Mostrare come effettuare le seguenti trasformazioni.

Esercizio n. 4

La procaina è stato uno dei primi anestetici topici ad essere utilizzato per l’anestesia locale tramite infiltrazione. Proporre il meccanismo della procaina partenco dall’acido 4-amminobenzoico, ossido di etilene e dietilammina.

Esercizio n. 5

Nella procaina vi sono due atomi di azoto. Quale dei due ha maggiore carattere casico? Disegnare la struttura del sale che si forma quando la procaina viene trattata con 1 mole di HCl acquoso.

Esercizio n. 6

L’N,N-dietil-m-toluammide (Deet), oil principio attivo di bdiversi comuni repellenti di insetti, può essere sintetizzato dall’acido 3-metilbenzoico e dalla dietilammina. Mostrare come può essere effettuata la sintesi.

Esercizio n. 7

Assumendo di avere a disposizione solo alcoli o esteri aventi non più di 4 tomi di carbonio, mostrare come si potrebbe sintetizzare ciascuno dei seguenti composti. Scrivere l’analisi retrosintetica di ognuno. In uno stadio della sintesi bisogna utilizzare un reattivo di Grignard. Se necessario sarà possibile utilizzare l’ossirano (1,2-epossietano) o il bromobenzene, per gli altri eventuali composti organici bisogna mostrarne la sintesi a partire da un alcol o da un estere a non più di quattro atomi di carbonio. è possibile usare qualsiasi composto inorganico, compresi agenti ossidanti e riducenti.

Esercizio n. 8

Il seguente alcol trova impiego in profumeria. Scrivere un’analisi retrosintetica e poi le reazioni di sintesi che si potrebbero utilizzare per preparare l’alcol a partire dal bromobenzene e dall’1-butene.

Esercizio n. 9

La struttura del feromone sessuale delle femmine della mosca tse-tse è stata dimostrata dalla seguente sintesi. Il composto C sembra essere identico al feromone naturale da ogni punto di vista, inclusa la risposta del maschio della mosca tse-tse. Fornire le strutture per A, B e C

Esercizio n. 1

L’isoniazide, un farmaco usato per curare la tubercolosi, viene preparata dall’acido 4-piridin carbossilico. Come potrebbe essere effettuata la sintesi?

Esercizio n. 2

Suggerire come trasformare il fenilacetilene in fenilacetato di allile

Esercizio n. 3

La reazione di un cicloesene trisostituito con bromo per formare un bromolattone è uno dei passaggi nella sintesi della PGE1 (prostaglandina E1, alprostadil). Proporre un meccanismo per la formazione di questo bromolattone e giustificare la stereochimica osservata per ciascun sostituente sull’anello cicloesanico.

Esercizio n. 4

I barbiturici sono preparati mediante una reazione di un derivato del dietilmalonato con urea in presenza di etossido di sodio come catalizzatore. Viene mostrata qui di seguito un’equazione per la preparazione del barbitale, un ipnotico e sedativo di lunga durata, partendo ad dietilmalonato dietilico e urea. Proporre un meccanismo per questa reazione.

Esercizio n. 5

Il seguente composto appartiene alla famiglia delle β-clorammine, molte delle quali hanno attività antitumorale. Descrivere una sintesi di questo composto da acido antranilico e ossido di etilene.

Esercizio n. 1

Suggerire gli opportuni reagenti necessari per convertire ciascuno dei seguenti materiali di partenza nel prodotto indicato:

a) cloruro di acetile in anidride acetica esanoica

b) esanoato di metile in N-metilesanammide

c) cloruro di esanoile in esanale

d) esanonitrile in acido esanoico

e) esanammide in esanammina

f) esanoato di etile in 3-etil-3-ottanolo

g) esanonitrile in 1-fenil-1-esanone

Esercizio n. 2

Indicare il prodotto di ciascuna delle seguenti reazioni:

Esercizio n. 3

Scrivere la reazione del pentanoato di etile con ciascuno dei seguenti reagenti nelle condizioni indicate:

a) NaOH, H₂O, calore; poi H₃O⁺, H₂O

b) (CH₃)₂CHCH₂CH₂OH (eccesso), H₃O⁺

c) (CH₃CH₂)₂NH, calore

d) CH₃MgI (eccesso), Et₂O; poi H₃O⁺, H₂O

e) LiAlH₄ (eccesso), Et₂O; poi H₃O⁺, H₂O

f) DIBAL, toluene, -78°C; poi H₃O⁺, H₂O

Esercizio n. 4

Scrivere la reazione del γ-valerolattone con ciascuno dei reagenti dell’esercizio n. 3

Esercizio n.5

Scrivere il prodotto (o i prodotti) della reazione dell’anidride butandioica (anidride succinica) con i seguenti reagenti:

a) 2-propanolo

b) ammoniaca

c) bromuro di fenilmagnesio in THF; poi H₃O⁺, H₂O

d) LiAlH₄ in etere etilico; poi H₃O⁺, H₂O

Esercizio n.6

Illustrare una sintesi per i seguenti acidi carbossilici. Quale tra essi potrebbe essere sintetizzato alternativamente via Grignard (reattivo di Grignard + CO₂) e via nitrili?

a) acido fenilacetico

b) acido 3-butenoico

c) acido esanoico

d) acido 2,2-dimetilpentanoico

e) acido 4-metilbenzoico

Esercizio n. 7

Quale sintesi, via Grignard o via nitrile, potrebbe essere utile per sintetizzare l’acido 5-idrossipentanoico a partire dal 4-bromo-1-butanolo? Perchè?

Esercizio n. 8

L’idrolisi basica del mesitoato di metile ha luogo attraverso un attacco promosso dallomione alcossido a livello del carbonio alcolico anzicchè acilico. Quale potrebbe essere una motivazione che giustifichi questo comportamento inusuale?