Per affrontare questi esercizi è INDISPENSABILE aver studiato il cap 15 del Bruice. Per gli esercizi 1-4 non sono previsti esercizi guida. Esercizi-guida per l’esercizio 5 saranno pubblicati più tardi.
1) Mostrare il meccanismo e i prodotti delle seguenti reazioni
2)Partendo dall’opportuno cloruro acilico, sintetizzare i seguenti composti
3) Ordina i seguenti composti per reattività crescente in una reazione di sostituzione nucleofila acilica, giustificando la risposta
7 DICEMBRE ore 14:30 AULA A3: Nomenclatura composti polifunzionali e rezioni di sostituzione ed eliminazione
12 DICEMBRE ore 15:00 AULA A3: Reazioni dei composti carbonilici
14 DICEMBRE ore 14:30 AULA L: Esercitazione di ricapitolazione prima della prova.
Prima di ciascuna esercitazione sarà condiviso un modulo in cui potrete esprimere dubbi e necessità per l’esercitazione, in modo da rendere l’esercitazione stessa quanto più fruttuosa possibile. Invito tutti coloro che intendono partecipare all’esercitazione a sfruttare questa possibilità.
Dovrebbe, inoltre, essere ormai chiaro che per poter beneficiare delle esercitazioni bisogna prima aver studiato!
RICEVIMENTO
Coloro che sono prenotati per il ricevimento negli orari che corrispondono a quelli delle esercitazioni, saranno contattati appena possibile per le variazioni di orario.
Chi ha necessità di ulteriori ricevimenti prima della prova, potrà richiederli via email (ma sarà possibile aggiungere appuntamenti di ricevimento solo per la settimana prossima).
Vi ricordo che il 9/12 l’Università è chiusa, per cui non sarà ovviamente possibile fare ricevimento.
Con lo studio della nomenclatura dei composti carbonilici, è arrivato il momento di mettere insieme tutte le regole studiate fino ad ora per poter essere in grado di attribuire il nome IUPAC a molecole anche complesse.
Nello schema qui riportato, bisogna modificare la prima domanda in “il composto contiene un gruppo funzionale prioritario”?
Sarà quello a determinare lo scheletro principale e il verso di numerazione.
NB: in un ciclo, il gruppo funzionale prioritario sarà sul carbonio 1. La numerazione procede nel verso che dà all’eventuale legame multiplo il numero più basso; se non ci sono legami multipli, si procede nella direzione che dà al primo sostituente il numero più basso. Su una catena lineare, invece, si deve partire da una delle estremità e si sceglierà la direzione che dà al carbonio che lega il gruppo funzionale prioritario il numero più basso possibile.
NB: ai fini della nomenclatura, una volta individuato il gruppo funzionale prioritario, tutti gli altri gruppi funzionali vanno considerati alla stregua di sostituenti e vanno indicati come prefissi (fanno eccezione i legami multipli).
ATTENZIONE: Non tutte le regole qui riportate sono aggiornate in accordo con le indicazioni IUPAC 2013, dato che le regole utilizzate prima dell’ultima revisione sono ancora ampiamente utilizzate.
Seguendo il seguente link sarà possibile rispondere ad un questionario relativo alle prossime esercitazioni.
Questo questionario di chiuderà domani alle 12:00
Troverete delle proposte di date per le esercitazioni. Dovrete dire se ritenete necessaria o meno l’esercitazione in questione. Il numero di risposte (e di risposte a favore) determinerà se l’esercitazione si terrà o meno. Se preferite un appuntamento in meno, ma della durata maggiore (cioè se ritenete opportuno accorpare due delle esercitazioni), dovrete indicarlo nei commenti (IV domanda del modulo).
Vincerà la sfida chi risponderà per primoCORRETTAMENTE al seguente quesito
La risposta dovrà essere postata nel seguente modo: bisognerà dire nei commenti al post cosa sono A/B/C e, per ciascuna reazione, quali sono i prodotti che costituiscono il substrato della reazione successiva (nomi IUPAC comprensivi di stereochimica). Contestualmente sarà necessario inviare una foto del meccanismo di reazione alla docente via e-mail. Risposte per le quali mancherà una delle due cose non saranno ritenute valide.
Ognuno può rispondere solo una volta (anche in presenza di più di un commento pubblicato dalla stessa persona, soltanto il primo sarà preso in considerazione).
Il tempo massimo a disposizione sarà di 24h dalla pubblicazione del post.
Il vincitore (4 punti) sarà annunciato mercoledì a lezione.
Proporre un meccanismo per la seguente trasformazione:
NB: dalla seconda reazione si otterranno diversi prodotti principali. Tra questi andrà “isolato” l’unico composto che darà il prodotto finale come UNICO prodotto di reazione.
Ogni freccia indica una reazione. I nomi IUPAC da indicare nella risposta sono solo quelli dei prodotti di ciascuna reazione che sono poi i reagenti della rezione successiva.
1) Scrivere i prodotti principali delle seguenti reazioni. Mostrare il meccanismo di reazione. Indicare la stereochimica quando opportuno. Inoltre, disegnare per ciascuna reazione il diagramma di energia libera/coordinata di reazione (corredato delle strutture degli stati di transizione e degli eventuali intermedi di reazione).
a) (S)-2-bromo-3-metilpentano + t-butossido di potassio
b) 1-bromo-1-metilcicloesano + acqua
c) 1-bromo-1-metilcicloesano + DBN
d) (2S,3R)-2-bromo-3-metilpentano + idrossido di sodio
e) (R)-2-fluorobutano + metossido di potassio
f) (clorometil)cicloesano + t-butossido di potassio
g) (1S,2R)-1-cloro-3-metilcicloesano + etossido di potassio
h) (1R,2R)-1-cloro-3-metilcicloesano + etossido di potassio
i) 3-bromocicloesene + acqua
l) 3-bromocicloesene + metossido di sodio
2) Come sintetizzeresti i seguenti composti a partire da un alogenuro alchilico e da un nucleofilo o una base? Scegliere le condizioni di reazione ottimali. Definire i reagenti e poi mostrare il meccanismo di reazione.
3) Qual è il meccanismo di reazione (SN1, SN2, E1, E2) più probabile nelle seguenti condizioni di reazione? Argomentare la scelta fatta
a) 2-bromopropano + KI in acetone;
b) 2-bromopropano + acetato di sodio in acqua;
c) 2-bromopropano + etanolo;
d) 2-bromopropano + etanolo, a caldo.
4) Quali delle seguenti affermazioni sono vere per sostituzioni nucleofile che avvengono con meccanismo SN2 e quali sono vere per sostituzioni nucleofile che avvengono con meccanismo SN1?
a) gli alogenuri terziari reagiscono più velocemente dei secondari;
b) se si usa un substrato otticamente attivo, la configurazione del prodotto è opposta a quella del prodotto di partenza;
c) la velocità della reazione dipende solo dalla concentrazione del substrato;
d) la reazione avviene in un solo stadio;
e) i carbocationi sono intermedi della reazione;
f) la velocità della reazione dipende dalla natura del gruppo uscente;
g) il 2,2-dimetil-1-cloropropano è poco reattivo.
5) Quali delle seguenti affermazioni sono tipiche di un meccanismo SN2:
a) La reazione procede con inversione di configurazione
b) L’ordine di reattività dell’alogenuro alchilico è il seguente: metile (più veloce) > 1° >2° > 3°
c) Possono avvenire riarrangiamenti
d) La velocità di reazione dipende dalla concentrazione del nucleofilo e dell’alogenuro alchilico
e) La reazione è, generalmente, più veloce in solventi polari aprotici
f) la velocità dipende dalla concentrazione del nucleofilo
g) la reazione avviene in uno stadio
h) Si forma un intermedio carbocationico
l) Si ottiene un prodotto in cui l’ibridazione del C che ha reagito è diversa da quella che aveva nel prodotto di partenza.
6)Spiegare come i seguenti cambiamenti influenzino la velocità di reazione del 2-bromo-2-metilpentano con metanolo
a) l’alogenuro alchilico è cambiato con 2-cloro-2-metilpentano
b) l’alogenuro alchilico è cambiato con 2-cloro-3-metilpentano.
7) Con riferimento agli alogenuri alchilici dell’esercizio 6, cosa cambierebbe se usassimo lo ione metossido invece del metanolo? E lo ione terz-butossido invece del metossido?
8) Srivere i prodotti principali delle seguenti reazioni (indicare anche la stereochimica dei prodotti):
9) Ordina i seguenti composti per reattività crescente in una reazione SN1
10) Proporre un meccanismo per le seguenti trasformazioni:
SI CONSIGLIA FORTEMENTE DI SVOLGERE ANCHE GLI ESERCIZI DEL LIBRO
Chimica Organica-DiSTABiF 
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