Author Archives: antoniofiorentino

PROVA SCRITTA DI LUGLIO

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Corso di Laurea Magistrale in Farmacia

Prova scritta di Chimica Organica 22/7/2024

Cognome, Nome____________________________________       Matricola__________________

1. Trasformare le strutture in alto in proiezioni di Fischer ed assegnare la configurazione assoluta ai carboni chirali. (2 pt)

2. Scrivere il prodotto principale (o i prodotti principali) o i reagenti necessari per le seguenti trasformazioni. (6 pt)

3. scrivi il nome IUPAC dei seguenti composti specificando la stereochimica (3 pt)

4. Disegna le proiezioni di Fischer dei prodotti formati per reazione del D-galattosio (epimero in 4 del glucosio) con (a) HNO3 e (b) AgNO3 in NH3, H2O (reazione di Tollens). Indicare se ciascun prodotto è otticamente attivo o inativo. (3 pt)

5. Scrivere le condizioni di reazione sulle frecce e illustrare i due diversi meccanismi di eliminazione dell’1-bromo 1,2-dimetilicloesanolo. (7 pt)

6. Proporre un meccanismo per la seguente reazione: (3 pt):

7. La meclizina è un antiemetico. Essa può essere prodotta attraverso la seguente serie di reazioni. (6 pt)

Proporre i reagenti degli stadi A-F, indicando il tipo di reazione che avviene in ogni stadio.

  1.                                                                                                                                                     
  2.                                                                                                                                                     
  3.                                                                                                                                                     
  4.                                                                                                                                                    
  5.                                                                                                                                                    
  6.                                                                                                                                                    

SVOLGIMENTO PROVA SCRITTA DEL 12 GIUGNO

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1. disegna le due conformazioni a sedia del seguente composto. Indica qual è la conformazione a sedia più stabile: (1 pt)

2. scrivi i reagenti mancanti per ciascuna delle seguenti trasformazioni; alcune reazioni richiedono più di un passaggio. (5 pt)

3. scrivi il nome IUPAC dei seguenti composti specificando la stereochimica (3 pt)

4. scrivi nel riquadro il prodotto della seguente reazione; illustra il meccanismo indicando il tipo di reazione e discutendo della regioselettività (6 pt).

Il gruppo OR è un gruppo attivante forte, orto-para orientante.

Il meccanismo della reazione è il seguente:

5. scrivi il meccanismo della seguente trasformazione (6 pt).

Lo ione metossido strappa un protone dal carbonio in alpha al chetone:

Avviene una reazione di Michael intramolecolare con chiusura di un ciclo a sei termini

6. converti la seguente proiezione di Haworth nella sua conformazione a sedia più stabile e nella sua proiezione di Fischer (3 pt)

Nella seconda conformazione il gruppo più ingombrante (idrossimetile) si trova in posizione equatoriale e solo due ossidrili si trovano in posizione assiale.

Inoltre, nella seconda struttura, la posizione assiale dell’ossidrile legato al C-1 è stabilizzata per iperconiugazione (effetto anomerico)

Per scrivere la proiezione di Fischer, bisogna procedere a ritroso rispetto ai ragionamenti fatti per scrivere le strutture cicliche dei carboidrati:

7. il fentanil è un analgesico non oppioide usato nel trattamento di dolori particolarmente intensi. Nell’uomo è approssimativamente 50 volte più potente della morfina stessa. In una sintesi del fentanil si parte dalla 2-feniletanammina.

Proporre i reagenti degli stadi 1-6, indicando il tipo di reazione che avviene in ogni stadio.

  1. 2-propenoato di etile – addizione di Michael. Eseguita due volte
  2. etossido di sodio seguita da protonazione con acido acquoso – condensazione di Dieckmann
  3. idrossido di sodio a caldo (saponificazione) seguito da acidificazione con acido minerale acquoso a caldo (decarbossilazione)
  4. anilina in presenza di acido (pH 5) – formazione di immina
  5. idrogeno/Palladio – riduzione di immina ad ammina
  6. cloruro di propanoile o anidride propanoica – sostituzione nucleofila acilica

Risultati Prova Scritta del 12 giugno 2024

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Nessuno studente ha superato la prova scritta del 12 giugno

di seguito sono riportati i voti (in trentesimi):

I risultati ottenuti dimostrano una preparazione del tutto inadeguata per raggiungere il minimo necessario all’ammissione all’esame orale.

Gli errori commessi rivelano gravissime lacune su concetti BASILARI e FONDAMENTALI della chimica organica.

Nei compiti si evidenziano prevalentemente:

  • Assenza di conoscenze delle regole basilari della nomenclatura IUPAC
  • Uso scorretto delle frecce e dei simboli in chimica organica
  • Mancanza di conoscenza delle reazioni più semplici come riduzione di lattoni, sostituzione nucleofila, idrolisi di acetali, ecc.
  • Incapacità di scrivere le conformazioni a sedia di cicloesani: legami assiali ed equatoriali scritti scorrettamente: gruppi sul cuneo pieno nelle formule tridimensionali riportati verso il basso, cicloesani scritti in conformazione a sedia come immagine speculare, ecc.

Tutto ciò evidenzia una grande confusione e un’impostazione dello studio completamente errata; in alcuni casi sono chiaramente evidenti influenze e suggerimenti da parte di “pseudodocenti” non qualificati.

Si RIBADISCE che:

  • L’esame non si supererà MAI per tentativi.
  • I docenti sono a completa disposizione degli studenti che necessitano di correzioni o chiarimenti (non per chi vuole solo “farsi vedere”).
  • La maggior parte degli esercizi proposti nelle prove scritte è disponibile per gli studenti sul BLOG.
  • Ci si prenota alle prove scritte solo ed esclusivamente dopo aver studiato l’intero programma di chimica organica e aver svolto adeguatamente gli esercizi del blog, del libro di testo e del libro di esercizi consigliati nel Syllabus.

Si RINNOVA l’invito a prenotarsi per un appuntamento al link: ricevimento

Nei casi più disperati, si suggerisce di seguire nuovamente il corso.

SI CONSIGLIA DI VISIONARE IL COMPITO PER PRENDERE ATTO DEGLI ERRORI FATTI

SET di domande n. 5

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(selezionate dall’appello orale del 12 giugno)

Assegnare il nome IUPAC al seguente composto:

Sintetizzare l’acido cicloesancarbossilico utilizzando la sintesi malonica.

Sintetizzare il clonazepam (5-(2-clorofenil)-7-nitro-1,3-diidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-one) a partire da p-nitroanilina, cloruro di 2-clorobenzencarbonile e qualsiasi altro reagente, organico o inorganico, necessario.

Quali sono i fattori che contribuiscono ad aumentare l’energia delle conformazioni eclissate ? Discutere delle interazioni stabilizzanti i conformeri sfalsati.

Avendo a disposizione i reattivi necessari e un polarimetro, spiegare come è possibile identificare due campioni di zuccheri come D-allosio (epimero in 3 del D-glucosio) e D-altrosio (epimero in 2 del D-allosio).

Prova scritta di giugno

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Corso di Laurea Magistrale in Farmacia

Prova scritta di Chimica Organica 12/6/2024

Cognome, Nome____________________________________       Matricola__________________

1. disegna le due conformazioni a sedia del seguente composto. Indica qual è la conformazione a sedia più stabile: (1 pt)

2. scrivi i reagenti mancanti per ciascuna delle seguenti trasformazioni; alcune reazioni richiedono più di un passaggio. (5 pt)

3. scrivi il nome IUPAC dei seguenti composti specificandone la stereochimica (3 pt)

4. scrivi nel riquadro il prodotto della seguente reazione; illustra il meccanismo indicando il tipo di reazione                                                                                       e discutendo della regioselettività (6 pt).

5. scrivi il meccanismo della seguente trasformazione (6 pt).

6. converti la seguente proiezione di Haworth nella sua conformazione a sedia più stabile e nella sua proiezione di Fischer (3 pt)

7. il fentanil è un analgesico non oppioide usato nel trattamento di dolori particolarmente intensi. Nell’uomo è approssimativamente 50 volte più potente della morfina stessa. In una sintesi del fentanil si parte dalla 2-feniletanammina.

Proporre i reagenti degli stadi 1-6, indicando il tipo di reazione che avviene in ogni stadio.

  1.                                                                                                                                                     
  2.                                                                                                                                                     
  3.                                                                                                                                                     
  4.                                                                                                                                                    
  5.                                                                                                                                                    
  6.                                                                                                                                                    

SET DI DOMANDE N. 4

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1. Assegnare il nome IUPAC al seguente composto:

2. Mostrare il meccanismo di reazione tra l’1-metossi-1,3-ciclopentadiene e l’ (E)-pent-3-en-2-one. Illustrare la reazione secondo la teoria degli oribitali molecolari

3. Sintetizzare il meso-2,3-butandiolo partendo dall’etino.

 4. Illustrare la reazione del (Z)-6-amminoes-3-en-2-one in una soluzione debolmente acida

5. Dare una spiegazione per i seguenti fatti sperimentali:

  • a) il pKa1 degli acidi bicarbossilici formati da due a sei atomi di carbonio è più piccolo del pKa degli acidi monocarbossilici con lo stesso numero di atomi di carbonio.
  • b) la differenza tra i valori di pKa1 e pKa2 per gli acidi bicarbossilici del tipo  HO2C(CH2)n CO2H diminuisce all’aumentare del valore di n.

6. La seguente coordinata di reazione rappresenta le variazioni di energia nel corso della reazione dell’1-butene con HBr.

  • Indicare tutte le specie corrispondenti ai picchi e alle valli del grafico.
  • Dove si colloca la seguente specie?

SET DI DOMANDE N. 3

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Assegnare il nome IUPAC al seguente composto:

Indicare (motivando la risposta) quali tra i seguenti composti sono aromatici e quali no

Scrivere l’ L-fruttosio nella struttura lineare e l’alfa-D-fruttofuranosio (proiezione di Haworth)

a) Scrivere il meccanismo E1 che da 1-iodo-1,2-dimetilcicloesano porta a 1,2-dimetilcicloesene; b) qual è lo stadio lento? c) Quale altro alchene si può formare; d) Il prodotto meno abbondante sarà cis o trans?

Proporre la sintesi dell’1-metil-2-metilencicloesano a partire dall’1-metilcicloesene. Mostrare l’analisi retrosintetica

Mostrare la sintesi del 2-amminobenzoato di metile a partire dal toluene.

SET DI ESERCIZI N. 4

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  1. Denominare i seguenti composti secondo le regole del sistema di nomenclatura IUPAC

2. Partendo dall’opportuno alchene, illustrare il meccanismo di reazione della sintesi del seguente composto. Indicare eventuali altri prodotti fornendo per tutti il nome IUPAC completo di stereochimica.

3. Secondo il seguente diagramma di energia, a) Quale è il prodotto cinetico da A? b) Quale è il prodotto termodinamico da A? c) Quale è il ΔG‡ per A → B? d) Quale è il ΔG‡ per A → C? e) Quale è il ΔG° per A → B?

4. Sintetizzare il seguente composto usando solo 1-bromopropano come fonte di atomi di carbonio. Illustrare l’analisi retrosintetica e lo schema di sintesi commentando le scelte fatte

5. Scrivere ciascuno dei seguenti composti secondo la proiezione di Fischer ed assegnare a ciascuno stereocentro la configurazione, secondo la notazione R,S

6. Rappresentare gli stati di transizione delle seguenti reazioni concertate:

  • (2R)-2-clorobutano e cianuro di sodio in DMSO
  • (2R)-2-clorobutano e idrossido di sodio a caldo
  • (2R)-2-fluorobutano e idrossido di sodio a caldo

7. converti la seguente proiezione di Haworth nella sua conformazione a sedia più stabile e nella sua proiezione di Fisher.

CHECK E INFO PER L’ESAME

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CHECKLIST 1:

Conoscenza approfondita e critica di tutti gli argomenti elencati in dettaglio nel programma del corso (Syllabus). Per lo studio, fare riferimento al libro di testo e al materiale didattico messo a disposizione degli studenti sul blog.

CHECKLIST 2:

Dopo aver ripetuto tutti gli argomenti del corso, verificare di aver acquisito le seguenti abilità e competenze trasversali:

Abilità e competenze di base

  • nomenclatura dei composti inorganici (sali, ossidi, idrossidi, idracidi, ossiacidi, idruri)
  • concetto di acidi e basi (Brønsted-Lowry e Lewis)
  • concetto di ibridazione degli orbitali atomici (con particolare riferimento sp3, sp2, sp, sp3d, sp3d2)
  • rappresentare le strutture di Lewis
  • disegnare le frecce ricurve per rappresentare i movimenti di coppie di elettroni o di elettroni singoli
  • rappresentare le strutture limite di risonanza
  • termodinamica delle reazioni
  • cinetica delle reazioni
  • legami chimici e forze intermolecolari

Abilità e competenze fondamentali

  • regole di nomenclatura dei composti organici
  • stereochimica dei composti organici
  • modelli molecolari per rappresentare le strutture tridimensionali delle molecole organiche
  • interconversione delle differenti rappresentazioni degli stereoisomeri (strutture tridimensionali, strutture a cavalletto, proiezioni di Newmann, Proiezione di Fischer, ecc)
  • diagrammi di energia potenziale di sistemi oggetto di studio (reazioni, conformazioni, ecc)
  • distribuzione degli elettroni negli orbitali molecolari
  • nucleofili ed elettrofili: formazione di nuovi orbitali molecolari
  • regioselettività, stereoselettività e stereospecificità delle reazioni organiche
  • influenza degli effetti induttivi, effetti di risonanza e iperconiugazione sulla stabilità, reattività e proprietà delle specie organiche
  • intermedi organici (carbocationi, carbanioni, radicali, carbeni)
  • rappresentazione degli stati di transizione
  • prodotti cinetici e termodinamici
  • ossidoriduzioni in chimica organica
  • struttura e reattività dei gruppi funzionali
    • reazioni di addizione (a. elettrofila, a. nucleofila e a. radicalica)
    • reazioni di sostituzione (SN2, SN1, s. nucleofila acilica, s. elettrofila aromatica, s. nucleofila aromatica)
    • reazioni di eliminazione (E1, E2, E1cb)
    • reazioni di accoppiamento (a. radicalico, a. metallo-catalizzato)
    • reazioni di riarrangiamento
    • reazioni di ossidazione e riduzione
    • reazioni di condensazione

Abilità e competenze specifiche

  • nomenclatura di composti polifunzionali
  • nomenclatura dei composti biciclici
  • nomenclatura dei composti eterociclici
  • teoria della perturbazione degli orbitali molecolari (HOMO, LUMO)
  • introduzione, interconversione, modifiche di gruppi funzionali (mappe delle reazioni organiche)
  • progettazione di sintesi di composti organici
  • approccio retrosintetico (disconnessioni, sintoni, equivalenti sintetici)
  • protezione dei gruppi funzionali
  • biomolecole: struttura e sintesi

CHECHLIST 3:

Essere capaci di discutere (possibilmente usando un linguaggio corretto) sulle diverse tematiche del programma e sulle competenze e abilità acquisite in maniera chiara, diretta e approfondita.

SVOLGIMENTO DELL’ ESAME

L’esame sarà svolto alla lavagna, salvo eccezioni debitamente documentate. Le fasi dell’esame orale sono varie e le discussioni spazieranno sulle competenze e abilità di base, fondamentali e specifiche relative all’argomento trattato. Le prime due fasi sono propedeutiche alle successive

  1. nomenclatura di un composto polifunzionale*
  2. determinazione della stereochimica dei centri stereogenici presenti*
  3. discussione sulla teoria alla base di un argomento del programma
  4. meccanismo di una reazione
  5. sintesi di un composto organico
  6. biomolecole, composti eterociclici
  7. discussione sugli aspetti teorici di una esperienza di laboratorio

* lacune su questi argomenti, così come su abilità e competenze di base, non consentiranno di proseguire l’esame orale

Tutto il materiale qui citato può essere visionato accedendo alla pagina https://chimicaorganicadistabif.com/blog/farmacia/chimica-organica/

CRITERI DI ATTRIBUZIONE DEL VOTO D’ESAME

Per conoscenza, di seguito trovate i criteri di attribuzione del voto d’esame, estratti dal regolamento didattico (che è possibile consultare, per intero, alla pagina dedicata al Corso di Laurea sul sito del Dipartimento)

Saranno pubblicati, in questa sezione, dei set di argomenti come esempi di domande d’esame e dei facsimili de

i prove scritte

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