REAZIONI DEGLI ALCHENI

  1. La reazione del 2-metil-2-pentene con ognuno dei seguenti reagenti mostra un’alta regioselettività. Disegna la formula di struttura del prodotto maggioritario di ogni reazione e spiega la regioselettività osservata.
    1. H2O (in presenza di H2SO4)
    2. HBr
    3. Br2 in H2O
    4. Cl2
    5. Hg(OAc)2, H2O

2. Scrivere i prodotti di ossidazione dei seguenti alcheni. Ove necessario, indicare la stereochimica della reazione.

  •                  
    1. trans-2-Butene   +   KMnO4    diluito/a freddo                        
    2. (2Z)-3-Metil-2-pentene   +   OsO4
    3. Ciclopentene          +   KMnO4    diluito/a freddo
    4. 1-Etilciclopentene   +   KMnO4    a caldo
    5. 1-Metilciclopentene   +   O3   
    6. Ciclopentene   +   CH3COOOH 
    7. cis-2-Pentene         +   OsO4  

3. Disegnare le formule dei prodotti delle seguenti reazioni. Specificare la stereochimica.

4. Disegnare le formule dei prodotti delle seguenti reazioni. Specificare la stereochimica

5. Indicare un metodo, a partire da alcheni, per la preparazione dei seguenti alcoli:

         a)          1-butanolo

b)          3,4-esandiolo

         c)         3-metil-2-pentanolo

         d)          2-metil-1-cicloesanolo            

6. Il trattamento del cicloesene con HBr in presenza di acido acetico dà il bromocicloesano (85%) e l’acetato di cicloesile (15%). Proponi un meccanismo per la formazione di quest’ultimo prodotto

7. Il trattamento del 4-penten-1-olo con bromo in acqua porta ad un bromoestere ciclico. Spiega la formazione di questo prodotto al posto della semplice bromoidrina. 

24 comments

  • Es. 1
    a)2-metilpentene -> 2-metil-2-pentanolo, idratazione acido catalizzata secondo Markovnikov
    b)2-metilpentene-> 2-bromo-2-metilpentano, addizione di H-Br secondo Markovnikov
    c)2-metilpentene -> 1-bromo-2-metil-2-pentanolo, formazione di aloidrina secondo Markovnikov, stereochimica anti
    d)2-metilpentene-> 1,2-dicloro-2-metilpentano,addizione di Cl2, stereochimica anti.
    e)2-metilpentene -> 2-metil-2-pentanolo, ossimercuriazione/demercuriazione, secondo Markovnicov (l’-OH si lega al carbonio più sostituito)

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    • celeste falco

      Es. n2
      1) trans-2-butene+ KMnO4 -> (2R,3S)-2,3-butandiolo + (2S,3R)-2,3-butandiolo, addizione sin
      2) (2Z)-3-metil-2-pentene + OsO4 -> (2S,3R)-3-metil-2,3-pentandiolo + (2R,3S)-3-metil-2,3-pentandiolo, addizione sin.
      3) ciclopentene + KMnO4 -> cis- 1,2-ciclopentandiolo
      4) 1-etilciclopentene + KMnO4 -> cis-(1R,2S)-1-etil-1,2-ciclopentandiolo + cis- (1S,2R)- 1-etil-1,2-ciclopentandiolo.
      5) 1-metilciclopentene + O3 -> si rompe il legame C-C il ciclo si apre, ad una estremità c’è il gruppo aldeidico e all’altra chetonico.
      6) ciclopentene +CH3COOOH -> 1,2-epossiciclopentano
      7) cis-2-pentene + OsO4 -> (2S,3R)-2,3-pentandiolo + (2R,3S)-2,3-pentandiolo, ossidrilazione con addizione sin.

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  • Elisabetta Gaudiano

    esercizio 2
    1. ossidrilazione– stereochimica: treo
    2.ossidrilazione–stereochimica:eritro
    6.reazione di un perossiacido con formazione dell’epossido : ciclocondensato + acido carbossilico ch3cooh

    *Buongiorno professore, non le ho fatte tutte perchè non sono sicura di come stia svolgendo l’esercizio, sopratutto per quanto riguarda la stereochimica.

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    • antoniofiorentino

      Attenzione alla terminologia: stereochimica treo/eritro? cosa intendi? che si formano gli enantiomeri treo o eritro? non puoi dire “stereochimica”. ciclocondensato???????

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  • Mariangela De Gennaro

    Esercizio 5
    A) Si parte da 1-butene tramite reazione di idroborazione-ossidazione
    B) Si parte da 3-esene tramite ossidrilazione
    C) Si parte da 3-metil-2-pentene tramite idroborazione-ossidazione
    D) Si parte da 1-metilcicloesene tramite idroborazione-ossidazione

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  • Antonio Di Gennaro

    Esercizio 3
    a) 1-cloro-1-propilcicloesano
    b) (3R,4S)-3,4-dicloroeptano e (3S,4R)-3,4-dicloroeptano
    c) (1R,2R)-2-bromo-1-etil-cicloesanolo e (1S,2S)-2-bromo-1-etil-cicloesanolo
    Esercizio 5
    a) da 1-butene con reazione di idroborazione-ossidazione
    b) da 3-esene con reazione di ossidrilazione
    c) da 3-metil-1-pentene con reazione di idratazione
    d) da 1-metilcicloesene con reazione di idroborazione-ossidazione

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    • ANTONIO DI GENNARO

      Esercizio 4
      a) composto meso 1,2-dibromo-ciclopentano
      b) (R)-1,2-dibromopropano e (S)-1,2-dibromopropano.
      c) (2S,3R)-2,3-dibromobutano e (2R,3S)-2,3-dibromobutano
      d) (2R,3R)-2,3-dibromopentano e (2S,3S)-2,3-dibromopentano
      e) (2R,3S)-2-bromo-3-cloropentano e (2S,3R)-2-bromo-3-cloropentano
      f) (1S,2S)-2-bromo-1-cloro-1-metilciclopentano e (1R,2R)-2-bromo-1-cloro-1-metilciclopentano
      g) (1R,3R)-1,2,3-tribromociclopentano e (1R,3S)-1,2,3-tribromociclopentano
      i) (1S,2R)-2-bromo-1-cicloesanolo e (1R,2S)-2-bromo-1-cicloesanolo

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    • antoniofiorentino

      3.a) Meso??
      3.c) questo è un composto Meso!

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  • Amalia Coronella

    Esercizio n.2
    1) trans-2-butene+ KMnO4 -> (2R,3S)-2,3-butandiolo + (2S,3R)-2,3-butandiolo, ADDIZIONE SIN.
    2) (2Z)-3-metil-2-pentene + OsO4 -> (2S,3R)-3-metil-2,3-pentandiolo + (2R,3S)-3-metil-2,3-pentandiolo, ADDIZIONE SIN.
    3) ciclopentene + KMnO4 -> cis- 1,2-ciclopentandiolo
    4) 1-etilciclopentene + KMnO4 -> cis-(1R,2S)-1-etil-1,2-ciclopentandiolo + cis- (1S,2R)- 1-etil-1,2-ciclopentandiolo.
    5) 1-metilciclopentene + O3 -> con l’ozonilisi si rompe il legame C-C ed il ciclo si apre, ad una estremità si trova il gruppo aldeidico e all’altra il gruppo chetonico.
    6) ciclopentene +CH3COOOH -> 1,2-epossiciclopentano
    7) cis-2-pentene + OsO4 -> (2S,3R)-2,3-pentandiolo + (2R,3S)-2,3-pentandiolo, OSSIDRILAZIONE con ADDIZIONE SIN.

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    • antoniofiorentino

      2.1) Addizione SIN ok, quindi rivedi bene le configurazioni dei carboni chirali dei prodotti
      2.4) cis rispetto a chi? è un errore usare cis/trans: bisogna indicare la stereochimica del composto utilizzando SOLO la notazione R/S

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  • Amalia coronella

    Esercizio n.5
    A. Partiamo da 1-butene tramite reazione di idroborazione-ossidazione
    B. Partiamo da 3-esene tramite ossidrilazione
    C. Partiamo da 3-metil-2-pentene tramite idroborazione-ossidazione
    D. Partiamo da 1-metilcicloesene tramite idroborazione-ossidazione

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  • Amalia coronella

    Es. n.2
    a)2-metil-2-pentene -> 2-metil-2-pentanolo, idratazione, catalizzata secondo Markovnikov
    b)2-metil-2-pentene-> 2-bromo-2-metilpentano, addizione di H-Br, secondo Markovnikov
    c)2-metil-2-pentene -> 1-bromo-2-metil-2-pentanolo, con formazione di aloidrina secondo Markovnikov, stereochimica anti
    d)2-metil-2-pentene->2,3-dicloro-2-metilpentano,addizione di Cl2, stereochimica anti.
    e)2-metil-2-pentene -> 2-metil-2-pentanolo, ossimercuriazione/demercuriazione, secondo Markovnicov, l’-OH si lega al carbonio più sostituito.

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    • antoniofiorentino

      esercizio n. 1
      c) non si applica la regola di Markovnikov in questo caso; solo quando si addizione un H+ ad un doppio legame.

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  • Mariangela De Gennaro

    Esercizo 2
    1) Otteniamo (2S,3R)-2,3-butandiolo + (2R,3S)-2,3-butandiolo
    2) Otteniamo (2S,3R)-3-metil-2,3-pentandiolo + (2R,3S)-3-metil-2,3-pentandiolo
    3) Otteniamo (1R,2S)-1,2-ciclopentandiolo
    4) Abbiamo una scissione ossidativa con rottura del doppio legame e apertura del ciclo
    5) Rottura del doppio legame C-C e apertura del ciclo a causa di ozonolisi
    6) Ottenaimo 1,2-epossiciclopentano
    7) Otteniamo (2S,3R)-2,3-pentandiolo + (2R,3S)-2,3-pentandiolo

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  • Elisabetta Gaudiano

    esercizio 3
    a.1(1-cloroetil)-cicloesano
    b.(3s,4s)-3,4-dicloroeptano
    c.(1s)-1-bromo-1-etilcicloeptano
    d.(1s)-1-etilcicloeptan-1-olo

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    • antoniofiorentino

      3.a) assolutamente NO
      3.b) + enantiomero
      3.c) ? cicloeptanoo da un cicloesene? stereochimica: ci sono due carboni chirali nei prodotti
      3.d) ???

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  • Annalisa Cozzolino

    es. 1
    a) 2-metil-2-pentanolo
    b) 2-bromo-2-metilpentano
    c) formazione di aloidrina 3-bromo-2-metil-2-pentanolo
    d) formazione di un dicloruro vicinale 2,3-dicloro-2-metil-pentano
    e) reazione di ossimercurazione 2-metil-2-pentanolo

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  • Annalisa Cozzolino

    es 5
    a) si parte da 1-butene. La reazione è l’idroborazione-ossidazione
    b) si parte da 3-esene. La reazione è l’ossidrilazione
    c) si parte da 3-metil-2-pentene. La reazione è l’idroborazione-ossidazione
    d) si parte da 1-metilcicloesano. La reazione è l’idroborazione-ossidazione

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  • Antonella Onofrio

    1)
    a. Si ottiene il 2-metil-2-pentanolo mediante addizione di acqua, catalizzata da un acido. La reazione segue la regola di Markovnikov.
    b. Si ottiene il 2-bromo-2-metil-pentano mediante addizione di acido bromidrico. La reazione segue la regola di Markovnikov.
    c. Si ottiegono il (3R)-3-bromo-2-metil-2-pentanolo e il (3S)-3-bromo-2-metil-2-pentanolo, in miscela racemica. La stereochimica è di tipo anti.
    d. Si ottiene il (3S)-2,3-dicloro-2-metil-pentano e il (3R)-2,3-dicloro-2-metil-pentano. La stereochimica è di tipo anti.
    e. Si ottiene, mediante ossimercuriazione-riduzione, il 2-metil-2-pentanolo. La stereochimica è di tipo anti.
    2.
    a. Si ottiene 2,3-butandiolo. La stereochimica è di tipo sin. È un composto meso.
    b. Si ottiene (2Z)-3-metil-2-pentene. La stereochimica è di tipo sin.
    c. Si ottiene 1,2-ciclopentandiolo. La stereochimica è di tipo sin. È un composto meso.
    d. Si ottengono (1R,2S)-1-etil-1,2-ciclopentandiolo e (1S,2R)-1-etil-1,2-ciclopentandiolo in miscela racemica. La stereochimica è di tipo sin.
    e.
    f. Si ottengono (2R,3S)-1,2-pentandiolo e (2S,3R)-1,2-pentandiolo in miscela racemica. La stereochimica è di tipo sin.
    3.
    a. 1-cloro-1-propil-cicloesano
    b. (3S,4R)-3,4-dicloro-eptano e (3R,4S)-3,4-dicloro-eptano
    c. Poiché l’acqua lega il C maggiormente sostituito, il ciclo si rompe e si formano il (3R,4S)-4-bromo-3-ottanolo e il (3S,4R)-4-bromo-3-ottanolo. Questo è il prodotto maggioritario, perché l’acqua è il solvente e quindi si trova in concentrazioni maggiori rispetto allo ione bromuro. Tuttavia, in quantità minime, si formeranno anche il (3R,4S)-3,4-dibromo-ottano e il (3S,4R)-3,4-dibromo-ottano.
    d.
    e.
    4.
    a. 1,2-dibromo-ciclopentano. È un composto meso. La stereochimica è di tipo anti.
    b. (2R)-1,2-dibromo-propano e (2S)-1,2-dibromo-propano.
    c. (2S,3R)-2,3-dibromo-butano e (2R,3S)-2,3-dibromo-butano
    d. (2R,3R)-2,3-dibromo-pentano e (2S,3S)-2,3-dibromo-pentano
    e. (2R,3S)-2,3-dibromo-pentano e (2S,3R)-2,3-dibromo-pentano + (2R,3S)-2-bromo-3-cloro-pentano e (2S,3R)-2-bromo-3-cloro-pentano
    f. (1S,2S)-1,2-dibromo-1-metilciclopentano e (1R,2R)-1,2-dibromo-1-metilciclopentano + (1R,2R)-2-bromo-1-cloro-1-metilciclopentano e (1S,2S)-2-bromo-1-cloro-1-metilciclopentano
    g. trans-1,2,3-tribromo-ciclopentano (composto meso) + (1R,3R)-1,2,3-tribromo-ciclopentano e (1S,2S)-1,2,3-tribromo-ciclopentano
    i. (1S,2R)-2-bromo-1-cicloesanolo e (1R,2S)-2-bromo-1-cicloesanolo (prodotti maggioritari) + trans-1,2-dibromo-cicloesano (prodotto minoritario, composto meso)
    5.
    a. Si parte da 1-butene mediante reazione di idroborazione-ossidazione
    b. Si parte da 3-esene mediante reazione di ossidazione con OsO4
    c. Si parte da 3-metil-2-pentene mediante reazione di idroborazione-ossidazione
    d. Si parte da 1-metilcicloesene mediante reazione di idroborazione-ossidazione.

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    • antoniofiorentino

      2.b) si ottiene? un alchene?
      2.f) ciclopentandiolo. Meso.
      3.c) si rompe il doppio legame???? NO!
      4.g) trans non indica nulla. non sono assolutamente d’accordo con gli altri due prodotti
      4.f) ???

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  • Antonella Onofrio

    Rettifica: mi sono accorta di aver sbagliato la lettera c dell’esercizio 3. Il risultato è (1S,2S)-2-bromo-1-etil-cicloesanolo e (1R,2R)-2-bromo-1-etil-cicloesanolo

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