1) Un composto è aromatico se: 1) ha una nuvola ininterrotta di elettroni π (per cui il composto deve essere ciclico, planare e ogni atomo dell’anello deve possedere un orbitale p); 2) contiene 4n+2 elettroni π (ovvero un numero dispari di coppie di elettroni π). Un composto è antiaromatico se soddisfa il primo ma non il secondo criterio per l’aromaticità. I composti antiaromatici sono quindi ciclici, planari, possiedono una nube ininterrotta di elettroni π, ma hanno numero pari di coppie di elettroni π. I composti antiaromatici non possono riempire i loro orbitali molecolari di legame, per cui risultano molto instabili e altamente reattiviti:
configurazione elettronica del benzene (aromatico) e del ciclobutadiene (antiaromatico)
Classifica i seguenti composti o ioni come aromatici, antiaromatici o non aromatici, giustificando la scelta:
2) Assegnare il nome IUPAC ai seguenti composti
3)Mostrare la sintesi delle molecole a-e dell’esercizio 2 a partire dal benzene.
4)In relazione ai composti sintetizzati nell’esercizio 3, che effetto hanno i sostituenti introdotti sulla reattività del benzene? Come orientano eventuali ulteriori sostituenti? Motivare la risposta.
5)Come sintetizzeresti il composto h dell’esercizio 3 a partire dal benzene?
1) a. Individuare gli idrogeni più acidi in ciascuno dei seguenti composti. b. ordinare i seguenti composti in ordine di acidità crescente a) 3-ossobutanoato di metile b) acetone (=propanone) c) acetaldeide (=etanale) d) 2,4-pentandione e) etanoato di metile
2) Scrivere il meccanismo e i prodotti delle seguenti reazioni
3) Proporre un metodo per la sintesi dei seguenti composti mediante condensazione aldolica (indicare le condizioni di reazioni e mostrare il meccanismo). a) 4-epten-3-one b) 5-metil-4-epten-3-one c) 2-cicloesenone d) 3-metil-2-cicloesenone Suggerimento: per capire da quali composti partire, dobbiamo considerare che il carbonile presente nel prodotto di condensazione aldolica è quello del composto (o della porzione della molecola) da cui abbiamo generato lo ione enolato, mentre il carbonio beta (ora impegnato in un doppio legame C-C) era il carbonio carbonilico che ha subito l’attacco nucleofilo. Quindi, prendiamo il composto alfa,beta-insaturo e immaginiamo di saturare il doppio legame e aggiungere un gruppo -OH sul carbonio beta; immaginiamo poi di rompere il legame tra il carbonio alfa e il carbonio beta, aggiungendo un idrogeno a quello che era il carbonio alfa mentre l’ossidrile che era in beta diventerà un carbonile.
4) Proporre un metodo per la sintesi dei seguenti composti mediante condensazione di Claisen(indicare le condizioni di reazioni e mostrare il meccanismo). a) 3-ossobutanoato di metile b) 2,4-pentandione c) 2-ossocicloesancarbossilato di etile d) 1,3-cicloesandione Suggerimento: considerare il composto ottenuto. Capire se è un beta-chetoestere o un beta-dichetone. Il primo deriverà dalla condensazione di due esteri, il secondo dalla condensazione di un estere con un chetone. Fare anche in questo caso un’analisi retrosintetica (avendo ben presente qual è il meccanismo della condensazione di Claisen).
5) Indicare i composti carbonilici di partenza che, in seguito a reazione di condensazione aldolica, forniscono il seguente composto:
6) Le seguenti reazioni non sono utilizzabili per ottenere il prodotto mostrato in alte rese. Individuare e correggere l’errore in ciascuna reazione.
7) Come può essere preparato il seguente composto mediante reazione di Michael?
8) Proporre una strategia per sintetizzare il 2-etil-3-metil-2-pentenale utilizzando 1-butanolo come unica fonte di atomi di carbonio.
9) Proporre un meccanismo per la seguente trasformazione (potrebbero essere necessari più passaggi).
10) Proporre le condizioni e il meccanismo della seguente trasformazione
11) Sintetizzare i seguenti composti mediante condensazione aldolica o di Claisen. Indicare per ciascuno le condizioni di reazione, i reagenti, la strategia di sintesi e mostrare il meccanismo.
ESAMI ORALI: Dalla mezzanotte sarà possibile prenotarsi per l’appello dell’esame orale (utilizzando la piattaforma che utilizzate per la prenotazione a tutti gli esami). Possono prenotarsi solo coloro che sono stati già ammessi (inclusi coloro che sono stati ammessi con riserva). Si ricorda che sono vietate prenotazioni multiple.
PROVE di RECUPERO: hanno accesso alle prove di recupero solocoloro che hanno seguito regolarmente il corso (per cui la prenotazione non equivale all’ammissione a tali prove, che sarà subordinata al controllo dei requisiti minimi di presenze alle lezioni). La prima prova di recupero verterà sugli argomenti che sono stati oggetto delle prime due prove intercorso, mentre la seconda su quegli argomenti che sono stati oggetto della III e IV prova intercorso. Ulteriori dettagli saranno forniti nel corso delle esercitazioni di recupero. Coloro che hanno superato la prima e la seconda prova intercorso sono dispensati dalla prima prova di recupero (ma possono decidere di sostenerla) e potranno scegliere la data in cui sostenere la II prova di recupero (vedere form). In tal caso, il voto medio delle prime 2 prove farà media col voto della II di recupero. Si ricorda che sarà necessario raggiungere un voto medio di 15 per l’ammissione all’orale. Si ricorda anche che chi decidesse di sostenere la II prova di recupero “anticipata” dovrà farlo senza il supporto delle esercitazioni di recupero (in quanto quelle sugli argomenti della II prova sono programmate in date successive al 25 gennaio). Tutti gli studenti interessati a sostenere le prove di recupero dovranno prenotarsi compilando il seguente form entro il 10 gennaio 2024.
Di seguito sono riportati gli studenti che, sulla base della media dei punteggi delle quattro prove sostenute, sono ammessi a sostenere la prova orale in una delle date previste dal calendario. Si ricorda che è necessario prenotarsi (e che è assolutamente vietato prenotarsi per più di una data). La prenotazione sarà possibile a partire dalla 00:00 del 28/12/2023(ossia allo scattare della mezzanotte tra il 27 e il 28 dicembre) e fino a due giorni prima della data prevista per l’esame. Gli studenti in giallo sono ammessi con riserva.
La casella relativa alla media è quella che contiene la matricola. Le altre caselle fanno riferimento a ciascuna prova sostenuta (è dunque necessario guardare la IV per avere informazioni sull’esito dell’ultima prova).
Gli studenti del primo gruppo hanno raggiunto (e spesso ampiamente superato) la sufficienza in tutte le prove. Per loro è quindi il momento di approdondire e consolidare le conoscenze. Gli studenti del secondo gruppo, sulla base dell’esito delle prove, dovrebbero a questo punto essere consapevoli dei punti e degli argomenti da recuperare. Infine, gli studenti ammessi con riserva sono invitati a colmare tutte le loro lacune in vista dell’esame orale. Per tutti è, infine, necessario completare l’ultima parte del programma, che non è stata oggetto delle prove scritte.
Si ricorda che le prove intercorso esonerano dallo scritto solo se si sostiene l’esame orale entro il 15 marzo (ultima data prevista).
Si ricorda, inoltre, che l’intero programma sarà oggetto di discussione alla prova orale.
A gennaio sono previste esercitazioni e incontri di recupero e di riepilogo per tutti gli studenti interessati. Seguiranno ulteriori dettagli organizzativi.
ELENCO STUDENTI NON AMMESSI ALL’ESAME ORALE
Gli studenti del seguente elenco non hanno raggiunto una votazione media sufficiente per l’ammissione all’esame orale.
Gli studenti che fanno parte di questo elenco sono ammessi direttamente alla seconda prova di recupero, e potranno sostenerla già nella data prevista per la I prova. Si ricorda che tale prova di recupero verterà sugli argomenti oggetto delle 2 ultime prove intercorso. Ulteriori chiarimenti e informazioni, così come il form di prenotazione saranno condivisi nei prossimi giorni sul blog. Coloro che non intendono usufrire della prova di recupero potranno sostenere la prova scritta intera in una delle date previste dal calendario.
Si ribadisce ancora una volta la disponibilità della docente a fornire ulteriori chiarimenti e si rende noto che è possibile visionare la IV prova nel corso dell’appuntamento dedicato o a ricevimento. Nel corso del ricevimento, sarà possibile anche prendere visione di tutte le prove sostenute.
Dopo una breve pausa natalizia, saranno pubblicate ulteriori informazioni e materiale utile alla preparazione dell’esame orale e scritto e alle prove di recupero.
Suggerimenti: 1. Mostrare i primi passaggi della reazione utilizzando una rappresentazione a sedia della porzione della molecola costituita dal cicloesanone. Potete anche “sottintendere” la presenza dell’altro anello in questa fase, indicandolo nel modo seguente:
2. Ragionare sempre in riferimento alla reazione tra un nucleofilo ed un elettrofilo piuttosto che per schemi predefiniti. Analogamente, considerare eventuali reazioni acido-base che possono avvenire.
3) Considerare anche i vari fattori che possono stabilizzare o, al contrario, rendere meno stabili gli intermedi eventualmente formati nel corso della reazione!
Se la casella del calendario dell’avvento di oggi vi ha incuriositi, è possibile leggere di più circa la chimica dell’albero di Natale su blog PhytoChem, dove è disponibile il post “O Tannenbaum” (seguendo questo link troverete direttamente la versione in italiano). Buona lettura!
Chimica Organica-DiSTABiF 
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