Chimica Organica-DiSTABiF

(selezionate dall’appello orale del 12 giugno)

Assegnare il nome IUPAC al seguente composto:

Sintetizzare l’acido cicloesancarbossilico utilizzando la sintesi malonica.

Sintetizzare il clonazepam (5-(2-clorofenil)-7-nitro-1,3-diidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-one) a partire da p-nitroanilina, cloruro di 2-clorobenzencarbonile e qualsiasi altro reagente, organico o inorganico, necessario.

Quali sono i fattori che contribuiscono ad aumentare l’energia delle conformazioni eclissate ? Discutere delle interazioni stabilizzanti i conformeri sfalsati.

Avendo a disposizione i reattivi necessari e un polarimetro, spiegare come è possibile identificare due campioni di zuccheri come D-allosio (epimero in 3 del D-glucosio) e D-altrosio (epimero in 2 del D-allosio).

1. Assegnare il nome IUPAC al seguente composto:

2. Mostrare il meccanismo di reazione tra l’1-metossi-1,3-ciclopentadiene e l’ (E)-pent-3-en-2-one. Illustrare la reazione secondo la teoria degli oribitali molecolari

3. Sintetizzare il meso-2,3-butandiolo partendo dall’etino.

 4. Illustrare la reazione del (Z)-6-amminoes-3-en-2-one in una soluzione debolmente acida

5. Dare una spiegazione per i seguenti fatti sperimentali:

• a) il pKa1 degli acidi bicarbossilici formati da due a sei atomi di carbonio è più piccolo del pKa degli acidi monocarbossilici con lo stesso numero di atomi di carbonio.
• b) la differenza tra i valori di pKa1 e pKa2 per gli acidi bicarbossilici del tipo  HO2C(CH2)n CO2H diminuisce all’aumentare del valore di n.

6. La seguente coordinata di reazione rappresenta le variazioni di energia nel corso della reazione dell’1-butene con HBr.

• Indicare tutte le specie corrispondenti ai picchi e alle valli del grafico.
• Dove si colloca la seguente specie?

Assegnare il nome IUPAC al seguente composto:

Indicare (motivando la risposta) quali tra i seguenti composti sono aromatici e quali no

Scrivere l’ L-fruttosio nella struttura lineare e l’alfa-D-fruttofuranosio (proiezione di Haworth)

a) Scrivere il meccanismo E1 che da 1-iodo-1,2-dimetilcicloesano porta a 1,2-dimetilcicloesene; b) qual è lo stadio lento? c) Quale altro alchene si può formare; d) Il prodotto meno abbondante sarà cis o trans?

Proporre la sintesi dell’1-metil-2-metilencicloesano a partire dall’1-metilcicloesene. Mostrare l’analisi retrosintetica

Mostrare la sintesi del 2-amminobenzoato di metile a partire dal toluene.

Assegnare il nome IUPAC al seguente composto:

• Scrivere il nome del composto individuando la struttura principale ed assegnando i corretti prefissi a tutti gli altri sulla catena principale.
• Assegnare la configurazione assoluta a tutti i centri stereogenici, spiegando le regole CIP e come sono state applicate

Utilizzando un approccio retrosintetico, progettare la sintesi dell’acido butanoico a partire dall’etilene

Rappresenta i conformeri del (1R,2R,4S)-1-etil-2,4-dimetilcicloesano; usare le proiezioni di Newmann per spiegare le interazioni steriche tra i gruppi alchilici nelle due conformazioni.

Illustrare il meccanismo di reazione della sintesi del 2,4-difenil-3-osso-butanoato di etile a partire da iodobenzene e ossido di etilene

Utilizzando la sintesi in fase solida di Merrifield, sintetizzare il dipeptide aspartilleucina. il gruppo R dell’aspartato è idrossicarbonilmetile; quello della leucina è isobutile.

Imidazolo, tiazolo e ossazolo sono tre composti eterociclici aromatici. Spoiegare perché sono aromatici; in quali orbitali si trovano gli elettroni delle coppie solitarie degli eteroatomi. Qual è il composto più aromatico?