Gli studenti le cui matricole sono riportate nelle celle di colore verde hanno superato le prove intercorso e sono ammessi a sostenere l’esame orale nella sessione estiva 2023/24.
Vincerà la sfida (4 punti di bonus sulla prossima prova intercorso) chi risponderà per primo CORRETTAMENTE al quesito
Ognuno può rispondere solo una volta (anche in presenza di più di un commento pubblicato dalla stessa persona, soltanto il primo sarà preso in considerazione).
Il tempo massimo a disposizione sarà di 24 ore dalla pubblicazione del post.
L’eventuale vincitore sarà annunciato a lezione.
Il file della risposta dovrà essere caricato al link che troverete alla fine del post.
L’upload del file deve essere comunicato mediante un commento al post (es.: “ho caricato il file della mia risposta”)
CHALLENGE
Alcuni tipi di esteri, come il dietil succinato, condensano con aldeidi e chetoni in presenza di basi come EtONa, NaH o t-BuOK. Questa reazione è chiamata condensazione di Stobbe.
Quando si fa reagire il cicloesanone con butillitio si ottiene il corrispondente enolato di litio. Questo enolato, cicloes-1-en-1-olato di litio, reagisce con 2 equivalenti di prop-2-enoato di etile per formare, in seguito a diversi stadi, l’estere dietilico dell’acido 1-idrossibiciclo-[4.4.0]decan-2,4-dicarbossilico. Dopo la condensazione del cicloes-1-en-1-olato di litio con il primo equivalente di prop-2-enoato di etile, la reazione è condotta in presenza di etossido di sodio (condensazione di Stobbe).
L’alcol terziario in seguito alla protonazione con TFA (acido forte), perde acuq e porta alla formazione di un carbocatione allilico.
Carbocatione allilico:
in seguito all’attacco dell’1,3-diossolan-2-one, questo intermedio va incontro ad una serie di ciclizzazioni concertate che portano alla formazione dell’intermedio B
RISPOSTA n. 2
Il composto C viene trattato con ozono in modo da ottenere un dichetone:
Il dichetone, trattato con NaOH dà luogo ad una reazione aldolica intramolecolare:
Vincerà la sfida (4 punti di bonus sulla prossima prova intercorso) chi risponderà per primo CORRETTAMENTE al quesito
Ognuno può rispondere solo una volta (anche in presenza di più di un commento pubblicato dalla stessa persona, soltanto il primo sarà preso in considerazione).
Il tempo massimo a disposizione sarà di 12 ore dalla pubblicazione del post.
L’eventuale vincitore sarà annunciato a lezione.
Il file della risposta dovrà essere caricato al link che troverete alla fine del post.
L’upload del file deve essere comunicato mediante un commento al post (es.: “ho caricato il file della mia risposta”)
CHALLENGE
La procedura standard per sintetizzare un determinato composto è quella di avvicinarsi alla struttura della molecola target per stadi, formando i vari legami per mezzo di reazioni specifiche. In generale, il prodotto di ogni reazione viene isolato e purificato prima della reazione successiv. Uno dei metodi con cui la natura evita questa noiosa pratica, basata sull’isolamento e la purificazione, è quello di usare una reazione domino ,ossia una reazione in cui ogni stadio porta a condizioni favorevoli affinché si verifichi lo stadio successivo. Un esempio importante di reazione domino sviluppata in laboratorio è quella della sintesi del progesterone (un ormone femminile); si tratta di una elegante via sintetica progettata da W. S. Johnson. Inizialmente, Johnson preparò l’alcol terziario monociclico A. Quindi attraverso una reazione domino promossa da acidi, lo trasformò nel composto B che, successivamente, convertì il progesterone (D).
Un aspetto interessante di questa sintesi è che il composto A, contenente un solo stereocentro, dà il composto B, contenente cinque stereocentri, ciascuno con la stessa configurazione di quelli presenti nel progesterone naturale.
DOMANDA 1:
Assumere che la reazione domino dello stadio 1 cominci con la protonazione del gruppo alcolico terziario nel composto A, seguita dalla perdita di acqua per dare un carbocatione terziario. Mostrare in che modo la serie di reazioni iniziate dalla formazione di questo carbocatione può generare il composto B.
Negli stadi 3 e 4 l’anello A del composto subisce un riarrangiamento in seguito a due reazioni successive.
DOMANDA 2
Indicare i reagenti per ciascuno stadio; scrivere la struttura dell’intermedio del primo stadio e proporre un meccanismo per la sua trasformazione in progesterone nello stadio 4.
Di seguito sono riportati i risultati della sesta prova intercorso (come media delle sei prove). Tutti gli studenti identificati con il colore verde hanno ottenuto la sufficienza (verde scuro voti più alti) e sono ammessi a sostenere le prove intercorso del secondo semestre.
Gli studenti identificati dai colori giallo e arancione hanno superato con riserva. Anche gli studenti che hanno superato con riserva sono ammessi a sostenere l’e prove intercorso del secondo semestre l’ultima prova.
Causa impegni istituzionali del docente presso l’Ateneo Federico II, gli appuntamenti fissati tramite DOODLE per il 12 gennaio sono SPOSTATI a LUNEDI’ 15 gennaio negli stessi orari
Chimica Organica-DiSTABiF 
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